河南中原名校2021-2022学年高三上期期末联考化学试题答案

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18.(共15分，除标注外，每空1分)(1)A(2)①N>O>C配位键D②大脱氧血红蛋白中水分子中的氧原子上的1对孤电子对参与形成了配位键，对H一0成键电子对的排斥力减弱(2分)(3)<0.25(2分)bcc(4)正八面体12(2分)4×(56 12)N,(22ax10-°2分)【命题意图】本题以三元Fe-Ni-Cr合金为背景考查物质结构与性质，具体考查核外电子排布、第一电离能、化学健、杂化轨道类型、健角比较、品体密度计算等，意在考查考生分析、解决问题的能力及计算能力。【解析】(1)基态i原子的核外电子排布为[Ax]3d4s2,此时体系总能量较低，原子最稳定，A正确：4s电子能量较高，比3：电子在离核更远的地方出现的概率大，但并不总是在比3电子离核更远的地方运动，B错误：对于基态原子来说，填充电子时，先填4s轨道后再填3d轨道，但失电子时首先失去4：轨道上的电子，C错误。(2)①在氧合血红蛋白和脱氧血红蛋白两种配位化合物中，第2周期元素（不考虑H8中的元素)有C,O.N三种元素，第一电离能由大到小的顺序为N>0>C。氧合血红蛋白脱氧变成脱氧血红蛋白的过程中，配位体由0，变为H,0,。健和π健的数目·化学均发生变化，但配位健数目未发生变化。氧合血红蛋白的中心离子周围有6对电子，所以共有6个轨道，所以中心离子F2“的轨道杂化方式为p'd2。②因脱氧血红蛋白中水分子中的氧原子上的1对孤电子对参与形成了配位健，对H一0成键电子对的排斥力减弱，所以脱氧血红蛋白中水分子的H一O一H键角较普通水分子的H一0一H键角大。(3)形成烙负值越小，表示不同元素原子之间合金化的能力越强，形成的合金在能量上越稳定，则根据题图可知当x<0,25时，容易合成fee FeNi,Cr,合金；当Ni含量较低时，即x≥0.7时，bee FeNi,Cr,合金的形成格比fee FeNi,-,Cr,的形成焓低，所以此时FeNi,Cr,合金倾向于采用bcc结构。(4)根据题给晶胞图可知，碳原子占据的是铁原子堆积形成的正八面体空隙，距离碳原子最近的碳原子个数为12.1个铁碳合金的晶胞中含有的铁原子个数为6×了 8×g=4(个)，碳原子个数为12×4 1=4（个），则铁碳合金的1个晶胞质量为4×(56 12)g:由于铁原子采用面心立方最密堆积，若设品胞棱长为Ipm,则有4a=√2l,则l=22a,则该晶体的密度为。4×(56 12(2,2ax10-0)98·cm3。

3.(25分)(1)(酚)羟基、羧基(3分)(2)4羟基苯甲醛(或对羟基苯甲醛)(3分)15(4分)(3)还原反应(2分)OH CH3Cl HOKOHOH KC H2O(5分)CH3OCH3(4)22(4分)HCOOCH3(或CH3CH3HCOO-CH3)(4分)CH【解析】(1)B中含氧官能团的名称为(酚》务盐羧基。(2)A的名称为4-羟基苯甲醛或对羟基苯甲醛;苯环是平面结构,单键可旋转,A分子中所有原子可能共平面。(3)B→C属于还原反应;C中酚羟基上的氢原子被甲基取代生成D。(4)满足条件的同分异构体属于甲酸酯且属于酚酯,即苯环上连有HCOO-;若其他3个碳原子在同一取代基上,形成—CH2CH2CH3或一CH(CH3)2,有6种结构;若其他3个碳原子在两个取代基上,形成1个甲基和1个乙基,有10种结构;若其他3个碳原子在三个取代基上,形成3个甲基,有6种结构;综上,共有22种。其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为1:2:3:6的同分异构体的结构简式为CH3CH3HCOO-CH3、HCOOCH3。CH3CH3