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5B【解析】反应①②③④⑤均属于氧化还原反应,反应③属于分解反应,A项错误;反应⑤为铝热反应,铝作还原剂,表现强还原性,该反应放出大量的热,可用于制备熔点较高的金属,B项正确;反应③中每生成1molO2转移2mole,反应④中每生成1molO2转移4mole,转移的电子数之比为1:2,C项错误;反应①中参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,D项错误。